16岁在华冈艺校就学期间，徐熙娣就与姐姐徐熙媛出版首张唱片《占领年轻》。而后更陆续发行了《十分钟的恋爱》、《姐妹情深》、《我是女菩萨》、《贝壳》、《变态少女》等唱片。

　　高中毕业后，她与徐熙媛同因为“SOS”（Sisters of Shu；徐氏姊妹）艺名著作权因素与经纪合约问题，被禁止出版有声品。在法令限制下，除了更名为ASOS外，她与姊姊徐熙媛携手转战台湾主持界，接下当时台湾电视圈新兴的影剧新闻节目型态，主持八大综合台娱乐新闻节目《娱乐百分百》。 在《娱乐百分百》节目中，她的无厘头主持风格与众不同，深受到许多年轻观众喜爱。一般而言，其节目收视群多为年纪较年轻之族群，另外也有人认为，她的窜红与本身绯闻有关。尤其2001年的“佼（黄子佼）宝（曾宝仪）恋”事件中，她的受害者角色，更使她成为瞩目焦点。
　　
2004年，她与作家蔡康永一同主持中天综艺台节目《康熙来了》。因为节目风格特殊，更使她成为在台湾与在大陆相当知名的艺人，其大胆与直接的作风也使得她一直成为话题性很高的艺人，2005年及2006年的结婚与生子过程，也再度成为社会话题。自2004年推出以来，已制播超过一千集，节目收视率与人气度年年成为台湾最受观众喜爱与最受媒体瞩目的综艺焦点。
　 　　
2007年，再度怀孕，证实为女婴，10月开始暂停演艺工作。

　　2007年11月26日，诞下第二个女儿，取名Lily。

　　2008年2月25日，产后复出，恢复主持《康熙来了》。

　　2010年6月12日，小S晒老公搞怪照 狂秀幸福粉碎婚变传闻。

（实习编辑：明莉萍）